Drüber installieren kannst Du nicht. Du musst schon neu installieren, weil es von 32-Bit auf 64-Bit keinen Upgrade-Pfad gibt.
Aber wenn Deine Frage rein die Lizenz-Aktivierung betrifft: In der Regel kann man statt der 32-Bit-Version auch die 64-Bit-Version derselben Edition (also Home oder Pro) installieren sofern die Installation auf DERSELBEN Hardware geschieht. Du musst bei der Installation nicht mal einen Key eingeben, nur die richtige Edition wählen. Bei der ersten Kontaktaufnahme mit dem Aktivierungsserver sollte dieser feststellen, dass für diesen "Hardware-Fingerabdruck" bereits eine Aktivierung hinterlegt ist und die neue Installation anstandslos auf "aktiviert" setzen.